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由于缩聚型涂胶聚酰亚胺薄膜具有如上所述的缺点，为克服这些缺点，相继开发出了加聚型聚酰亚胺。目前获得广泛应用的主要有聚双马来酰亚胺和降冰片烯基封端聚酰亚胺。通常这些树脂都是端部带有不饱和基团的低相对分子质量聚酰亚胺，应用时再通过不饱和端基进行聚合。
聚双马来酰亚胺，聚双马来酰亚胺是由顺丁烯二酸酐和芳香族二胺缩聚而成的。它与聚酰亚胺相比，性能不差上下，但合成工艺简单，后加工容易，成本低，可以方便地制成各种复合材料制品。但固化物较脆。
对于超高温聚酰亚胺特种工程塑料，耐热范围往往在250°C以上，主要用于苛刻环境中工作的零（部）件，如：火箭、宇航、航空、航天等尖端科技领域的零部件，耐高温自润滑轴承、压缩机活塞环、密封圈、鼓风机叶轮等。还可用于液氨接触的阀门零件、喷气发动机供应燃料系统的零件。总之，凡是要求材料具有绝缘、耐温、耐热氧化、自润滑、耐磨耗、耐辐射、耐腐蚀等性能，而金属或通用的高性能工程塑料无法满足要求的情况下，都可以考虑使用聚酰亚胺工程塑料。
500吨的起步规模，直接经济效益可以粗略估算如下：投资1000-1500万元，年销售收入5000万元-1亿元，年利润2000-4000万元。
商品化的PI工程塑料中，开发的Vespel系列也很著名。Vespel不能用通常的熔融加工法成型，在此不再赘述。GE公司经过近十年的努力，于2006年11月在Ultem的基础上开发出商品名为Extem的新型热塑性PI，据称其耐热性和耐化学性都比Ultem高，可在230 oC高温连续使用，并具有耐氯化溶剂和自阻燃性能。
